Пинаколборан
| Пинаколборан[1][2] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан |
| Сокращения | HBpin |
| Хим. формула | C6H13BO2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветная жидкость |
| Молярная масса | 127,98 г/моль |
| Плотность | 0,882 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • кипения | 42-43 (50 мм рт. ст.) °C |
| • вспышки | 5 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 25015-63-8 |
| PubChem | 24884127 |
| Рег. номер EINECS | 607-485-3 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChemSpider | 2016512 |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) |
H225, H261 |
| Меры предостор. (P) |
P210, P231+P232, P233, P280, P302+P335+P334, P370+P378 |
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |
 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Пинаколборан (HBpin) — борорганическое соединение, производное пинакона. Используется в органическом синтезе как реагент в реакции гидроборирования.
Получение
[править | править код]Пинаколборан коммерчески доступен в чистом виде, а также в виде 1,0 М раствора в тетрагидрофуране. Препаративный метод получения заключается в реакции между комплексом борана с диметилсульфидом и пинаконом в хлористом метилене при 0 °С. Непосредственно в реакциях используют либо этот раствор, либо чистый пинаколборан, выделенный перегонкой при пониженном давлении. Альтернативным методом получения является введение в реакцию комплекса борана с диэтиланилином и пинакона[1].
Строение и физические свойства
[править | править код]Пинаколборан растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, хлористом метилене и других органических растворителях[1].
Химические свойства
[править | править код]Гидроборирование
[править | править код]Основной областью применения пинаколборана являются реакции гидроборирования. Он гидроборирует алкены и алкины в мягких условиях, тогда как его аналог катехолборан присоединяется к ним лишь при нагревании до 70–100 °С. При этом гидроборирование протекает с отличной региоселективностью (против правила Марковникова), хотя в случае алкенов для максимально полного образования терминального изомера (>98 %) требуется нагревание в течение 2-3 дней[1].
Реакцию гидроборирования с участием пинаколборана удаётся ускорить при помощи металлокомплексных катализаторов. Так, было обнаружено, что комплекс HZnCp2Cl проявляет в этой реакции отличные свойства. Но поскольку он несовместим с некоторыми функциональными группами, в этой реакции также был проверен катализатор Уилкинсона. В присутствии последнего для алкинов наблюдается плохая региоселективность, зато алкены быстро дают продукты присоединения против правила Марковникова. И катализатор Уилкинсона, и комплекс HZnCp2Cl приводят к тому, что алкены с внутренней двойной связью, вступая в гидроборирование, изомеризуются в терминальные алкены, так что борная группа всё равно оказывается у крайнего атома углерода. Избегают этого использованием в качестве катализатора комплекса Rh(PPh3)2(CO)Cl: в этом случае образуются предсказуемые продукты присоединения по двойной связи; в случае же алкинов региоселективность сильно улучшается[1].
В случае алленов региоселективность гидробромирования сильно зависит от используемого фосфинового лиганда. Некоторые комплексы катализируют транс-гидроборирование с участием пинаколборана, тогда как обычно происходит цис-присоединение[1].
Получение борных енолятов
[править | править код]Пинаколборан использовали для получения борных енолятов: в присутствии пиридина или триэтиламина пинаколборан реагирует с α-иодкетонами, давая соответствующие енолбораты[1].
Реакция Сузуки
[править | править код]Пинаколборан широко используется для превращения (в присутствии PdCl2(dppf) и основания) арилгалогенидов (преимущественно бромидов и иодидов, а также трифлатов) в арилбораты, которые являются ключевыми реагентами в реакции Сузуки и, кроме того, устойчивы к влаге и воздуху и могут быть очищены хроматографией. В присутствии других палладиевых катализаторов в арилбораты удаётся превратить также арилхлориды[1].
Примечания
[править | править код]- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 EROS, 2017.
- ↑ 4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (англ.). Дата обращения: 9 января 2020. Архивировано 2 февраля 2016 года.
Литература
[править | править код]- Ramachandran P. V., Chandra J. S., Ros A., Fernández R., Lassaletta J. M., Aggarwal V. K., Blair D. J., Myers E. L. Pinacolborane (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2017. — doi:10.1002/047084289X.rn00574.pub3.