Ацетат свинца(IV)
| Ацетат свинца(IV) | |
|---|---|
  | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
Ацетат свинца(IV) |
| Традиционные названия | Тетраацетат свинца; уксуснокислый свинец |
| Хим. формула | C8H12O8Pb |
| Рац. формула | Pb(C2H3O2)4 |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 443,38 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 280 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 546-67-8 |
| PubChem | 16684437 |
| Рег. номер EINECS | 208-908-0 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChEBI | 77245 |
| ChemSpider | 10608816 |
| Безопасность | |
| Токсичность | Ядовит |
| NFPA 704 | |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Ацета́т свинца́(IV) или тетраацета́т свинца́ — металлоорганическое соединение с химической формулой (CH3CO2)4Pb, которая часто сокращается как Pb(OAc)4[1], где Ac — ацетатная группа. Это бесцветное твердое вещество, растворимое в неполярных органических растворителях. Он разлагается под воздействием влаги и обычно хранится с добавлением уксусной кислоты. Используется в органическом синтезе[2].
Структура
[править | править код]В кристаллической структуре ацетата свинца(IV) центральный атом свинца координирован четырьмя ацетат-ионами. Каждый ацетат-ион действует как бидентатный лиганд, связываясь с атомом свинца через два атома кислорода. Таким образом, координационное число свинца равно 8. Координационный полиэдр, образованный восемью атомами кислорода вокруг атома свинца, имеет геометрию сплющенного тригонального додекаэдра[3].
Получение
[править | править код]Тетраацетат свинца обычно получают путем обработки свинцового сурика уксусной кислотой и уксусным ангидридом, поглощим воду[4][5]:
Оставшийся ацетат свинца(II) может быть частично окислен до тетраацетата с помощью Cl2 с образованием PbCl2, как побочного продукта:
Использование в органической химии
[править | править код]Тетраацетат свинца является сильным окислителем[6], источником ацетилоксигрупп и общим реагентом для получения свинецорганических соединений. Некоторые из его применений в органической химии:
- Ацетоксилирование бензильных, аллильных[7] и α-кислородных эфирных связей C−H, например, превращение диоксана в 2-ацетокси-1,4-диоксан[источник?].
- Альтернативный реагент брому в перегруппировке Гофмана[8].
- Дегидрирование гидразонов и гидразинов, например, гидразона гексафторацетона до бис(трифторметил)диазометана[9][10].
- Расщепление α-гидроксикислот[11] или 1,2-диолов до соответствующих им альдегидов или кетонов, часто заменяющее озонолиз.
- Реакция с алкенами с образованием γ-лактонов;
- Окисление спиртов, несущих δ-протон, до циклических эфиров[12].
- Превращение 1,2-дикарбоновых кислот или циклических ангидридов в алкены.
- Окислительное расщепление некоторых аллиловых спиртов в сочетании с озоном[13][14]:
- Превращение ацетофенонов в фенилуксусные кислоты[15].
- Декарбоксилирование карбоновых кислот до алкилгалогенидов в реакции Кочи[16].
Токсичность
[править | править код]Ацетат свинца(IV), как и все соединения свинца, нейротоксичен. Он отрицательно влияет на ткани десен, центральную нервную систему, почки, кровь и репродуктивную систему.
Примечания
[править | править код]- ↑ James Ralph Hanson. Functional group chemistry. — Cambridge: Royal society of chemistry, 2001. — Т. 6. — С. 11. — (Tutorial chemistry texts). — ISBN 978-0-85404-627-0.
- ↑ Mihailo Lj. Mihailović, Živorad Čeković, Brian M. Mathes. Lead(IV) Acetate (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis / John Wiley & Sons, Ltd. — Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd, 2005-10-15. — ISBN 978-0-471-93623-7. — doi:10.1002/047084289x.rl006.pub2..
- ↑ Schürmann, M.; Huber, F. (1994). A redetermination of lead(IV) acetate. Acta Crystallographica Section C. 50 (11): 1710–1713. doi:10.1107/S0108270194006438. ISSN 0108-2701.
- ↑ J. C. Bailar, Jr. Lead Tetracetate // Inorganic Syntheses. — 1939. — Vol. 1. — P. 47–49. — ISBN 978-0-470-13232-6. — doi:10.1002/9780470132326.ch17.
- ↑ M. Baudler. Lead(IV) Acetate // Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. / G. Brauer. — NY,NY : Academic Press, 1963. — Vol. 2. — P. 767.
- ↑ J. Zýka (1966). Analytical study of the basic properties of lead tetraacetate as oxidizing agent (PDF). Pure and Applied Chemistry. 13 (4): 569–581. doi:10.1351/pac196613040569. S2CID 96821219. Дата обращения: 2013-12-19.
- ↑ (1R,5R)-(+)-Verbenone of High Optical Purity. Organic Syntheses. 72: 57. 1995. doi:10.15227/orgsyn.072.0057.
- ↑ Baumgarten, Henry; Smith, Howard; Staklis, Andris (1975). Reactions of amines. XVIII. Oxidative rearrangement of amides with lead tetraacetate. The Journal of Organic Chemistry. 40 (24): 3554–3561. doi:10.1021/jo00912a019.
- ↑ Middleton, W. J.; Gale, D. M. (1970). Bis(Trifluoromethyl)Diazomethane. Organic Syntheses. 50: 6. doi:10.15227/orgsyn.050.0006.
- ↑ PREPARATION OF N-AMINOAZIRIDINES: trans-1-AMINO-2,3-DIPHENYLAZIRIDINE, 1-AMINO-2-PHENYLAZIRIDINE, AND 1-AMINO-2-PHENYLAZIRIDINIUM ACETATE // Organic Syntheses. — 1976. — Т. 55. — С. 114. — doi:10.15227/orgsyn.055.0114.
- ↑ Ōeda, Haruomi (1934). Oxidation of some α-hydroxy-acids with lead tetraacetate. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 9 (1): 8–14. doi:10.1246/bcsj.9.8.
- ↑ Michael Smith, Jerry March. March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure. — 6th ed. — Hoboken (N.J.): J. Wiley &sons, 2007. — ISBN 978-0-471-72091-1.
- ↑ Álvarez Manzaneda, E. J.; Chahboun, R.; Cano, M. J.; Cabrera Torres, E.; Álvarez, E.; Álvarez Manzaneda, R.; Haidour, A.; Ramos López, J. M. (2006). O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols. Tetrahedron Letters. 47 (37): 6619–6622. doi:10.1016/j.tetlet.2006.07.020.
- ↑ Превращение 1-аллилциклогексанола в циклогексанон. В предлагаемом механизме реакции аллильная группа сначала преобразуется в триоксалан в соответствии с обычным озонолизом, который затем взаимодействует с алкоксигруппой свинца.
- ↑ B. Myrboh, H. Ila, H. Junjappa. One-Step Synthesis of Methyl Arylacetates from Acetophenones Using Lead(IV) Acetate (англ.) // Synthesis. — 1981. — Vol. 1981, iss. 02. — P. 126–127. — ISSN 0039-7881. — doi:10.1055/s-1981-29358.
- ↑ Jay K. Kochi (1965). A New Method for Halodecarboxylation of Acids Using Lead(IV) Acetate. J. Am. Chem. Soc. 87 (11): 2500–02. doi:10.1021/ja01089a041.
