Генэйкозафтордецилиодид

Генэйкозафтордецилиодид
Общие
Традиционные названия	1-иодперфтордекан
Хим. формула	C10F21I
Физические свойства
Состояние	бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса	645,98 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	66 °C
• кипения	195 °C
Классификация
Рег. номер CAS	423-62-1
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Генэйкозафтордецилиодид — перфторированный алкилгалогенид состава C₁₀F₂₁I, применяемый в органическом синтезе для получения различных перфторированных соединений.

Получение

Генэйкозафтордецилиодид доступен коммерчески. При необходимости его можно очистить простой перегонкой в вакууме (его температура кипения при 45 мм рт. ст. равна 102 °С).

Строение и физические свойства

Генэйкозафтордецилиодид относится к фторированным соединениям с высоким содержанием фтора («heavy fluorous compounds»). Как следствие, он малорастворим в обычных органических растворителях, и для проведения реакций с его участием используют сорастворитель трифтортолуол. Генэйкозафтордецилиодид даёт в ¹⁹F ЯМР-спектре следующие резонансные сигналы: −126,8 (2F), −123,2 (2F), −122,4 (2F), −122,3 (6F), −121,4 (2F), −113,7 (2F), −81,4 (3F), −59,6 (2F) м. д.

Химические свойства

Генерирование металлорганических соединений

Генэйкозафтордецилиодид является полезным реагентом для генерирования перфторированных металлорганических соединений и радикальных частиц. К металлорганическим соединениям относятся:

• перфторалкиллитиевые (R_FLi);
• перфторалкилмагниевые (R_FMgX);
• перфторалкилкупратные (R_FCu);
• перфторалкилцинковые реагенты (R_FZnX).

Первые два типа соединений неустойчивы при комнатной температуре, и их получают при отрицательных температурах по реакции перфторалкилиодидов с реагентами типа R'Li или R'MgBr. Далее такие реагенты можно вводить в обычные превращения реактивов Гриньяра, например присоединять к альдегидам.

${\mathsf {R_{F}I+R'Li{\xrightarrow[{Et_{2}O}]{}}R_{F}Li+R'I}}$

Перфторкупратные реагенты получают по реакции соответствующих иодидов и металлической медью в присутствии диметилформамида, диметилсульфоксида, пиридина или другого координирующего растворителя. Далее эти соединения служат для введения перфторалкильного фрагмента в ароматические соединения. Для получения перфторцинковых реагентов используют цинк либо цинк-медную пару.

Генэйкозафтордецилиодид применяют также в реакциях, катализируемых переходными металлами. При взаимодействии с комплексами металлов в низшей степени окисления происходит окислительное присоединение этого реагента к комплексообразователю. Далее возможно проведение, например, реакции кросс-сочетания.

Генерирование радикальных частиц

В присутствии AIBN или другого радикального инициатора генэйкозафтордецилиодид образует генэйкозафтордецильный радикал, который является ключевым реагентом в реакциях радикального присоединения. Также для генерирования радикалов успешно применяют фотохимические подходы.

Литература

• Nomoto A., Ogawa A.. Heneicosafluorodecyl Iodide (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi:10.1002/9780470842898.rn00723.