Камфорсультам

​(–)​-Камфорсультам
Общие
Систематическое наименование	​(–)​-​10,2-​Камфорсультам
Хим. формула	C10H17NO2S
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	215,31 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	183–185 °C
Химические свойства
Вращение $[\alpha ]_{D}$	−31±1◦ (CHCl3, c 2,3)°
Классификация
Рег. номер CAS	94594-90-8
PubChem	24857980
SMILES	CC1(C2CCC13CS(=O)(=O)NC3C2)C
InChI	InChI=1S/C10H17NO2S/c1-9(2)7-3-4-10(9)6-14(12,13)11-8(10)5-7/h7-8,11H,3-6H2,1-2H3/t7-,8-,10-/m0/s1 DPJYJNYYDJOJNO-NRPADANISA-N
ChemSpider	628224
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

​(+)​-Камфорсультам
Общие
Систематическое наименование	​(–)​-​10,2-​Камфорсультам
Хим. формула	C10H17NO2S
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	215,31 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	183–185 °C
Химические свойства
Вращение $[\alpha ]_{D}$	+34±1◦ (EtOH, c 1,00)°
Классификация
Рег. номер CAS	108448-77-7
PubChem	24857980
SMILES	CC1(C2CCC13CS(=O)(=O)NC3C2)C
InChI	InChI=1S/C10H17NO2S/c1-9(2)7-3-4-10(9)6-14(12,13)11-8(10)5-7/h7-8,11H,3-6H2,1-2H3/t7-,8-,10-/m0/s1 DPJYJNYYDJOJNO-NRPADANISA-N
ChemSpider	628224
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H315, H319, H335
Меры предостор. (P)	P261, P305+P351+P338
Сигнальное слово	Осторожно
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Камфорсультам — органическое вещество, производное камфора-10-сульфокислоты. Применяется в органическом синтезе как хиральный вспомогательный реагент в ряде реакций. Существует в виде двух энантиомеров. Коммерчески доступен в виде обоих.

Получение

Камфорсультам коммерчески доступен в виде обоих энантиомеров, однако его можно также получить в три стадии из камфора-10-сульфокислоты в выходом более 70 %.

Химические свойства и применение

Камфорсультам широко применяется как хиральный вспомогательный реагент в ряде химических реакций. Кроме стандартных требований, таких как простота введения и наведение высокой стереоселективности на реакционный центр, камфорсультам обладает свойством придавать кристалличность своим производным, что помогает выделять и очищать энантиомерно чистые производные. Также он позволяет проводить кристаллографическое определение абсолютной конфигурации веществ.

Получение производных

Типичным способом получения производных камфорсультама является его ацилирование по атому азота. Существует несколько способов для осуществления этого превращения:

• камфорсультам ацилируют в системе ацилхлорид — гидрид натрия;
• камфорсультам ацилируют в системе триметилалюминий — метиловый эфир;
• камфорсультам превращают в N-TMS-производное, которое затем ацилируют.

Последний способ имеет преимущество в том, что позволяет обойтись без водной обработки, если после стадии ацилирования она нежелательна.

Реакции N-ацилпроизводных

N-Ацилпроизводные камфорсультама вступают в стереоселективные реакции альдольной конденсации. Наряду с хиральными оксазолидинонами, это один из передовых методов стереоконтроля в альдольных реакциях. При этом оксазолидиноны требуют меньше альдегида (1-2 экв.) для завершения альдольной конденсации, тогда как сультамные производные требуют 2-3-кратного избытка. Преимуществом же камфорсультама является то, что его производные чаще являются кристаллическими.

Также ацилпроизводные камфорлактама вступают в стереоселективные реакции алкилирования с высоким диастереоселективным избытком. В присутствии гексаметапола в реакции участвуют даже неактивированные первичные галогениды.

Реакции N-еноилпроизводных

Если камфорсультам проацилирован остатком кислоты, содержащей кратную связь, то такое производное может выполнять роль хирального диенофила в стереоселективной реакции Дильса — Альдера.

Литература

• Spivey A. C. 10,2-Camphorsultam (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rc010m.

Ссылки

• ЯМР-спектр (–)-камфорсультама  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• ИК-спектр (–)-камфорсультама  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• КР-спектр (–)-камфорсультама  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• ЯМР-спектр (+)-камфорсультама  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• ИК-спектр (+)-камфорсультама  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• КР-спектр (+)-камфорсультама  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.