N-трет-Бутилимин ацетальдегида
 | |
Общие
| |
| Хим. формула | C6H13N |
Физические свойства
| |
| Состояние | бесцветная жидкость |
| Молярная масса | 99,1741 г/моль |
Термические свойства
| |
| Т. кип. | 25—28 ◦C (95 мм рт. ст.) |
Оптические свойства
| |
| Показатель преломления | 1,4005 (19,2 °C) |
Классификация
| |
| Номер CAS | 7020-80-6 |
InChI = 1/C6H13N/c1-5-7-6 (2,3)4/h5H,1-4H3/b7-5+
InChIKey = RPVBCVQKDPOMII-FNORWQNLBY
| |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
N-трет-Бутилимин ацетальдегида — органическое вещество, относящееся к классу иминов, производное ацетальдегида и трет-бутиламина. С точки зрения органического синтеза, представляет собой синтетический эквивалент ацетальдегида. Другие имины, полученные из ацетальдегида, крайне сложно использовать в щелочных условиях, однако стерически более затруднённые имины (N-трет-бутилимин ацетальдегида, но также аналог с циклогексильным заместителем) гораздо более стабильны в данных условиях. Реагент находит применение в синтезе α,β-непредельных альдегидов[1].
Получение[править | править код]
N-трет-бутилимин ацетальдегида получают конденсацией ацетальдегида и трет-бутиламина без растворителя. При проведении реакции амин по каплям добавляется к ацетальдегиду (важен порядок смешивания). Полученное соединение очищают перегонкой над гидроксидом калия на колонке Вигре. Другие методы синтеза включают отгонку образующейся в реакции воды в виде азеотропной смеси с каким-либо растворителем. Тем не менее, если в синтезе использовать хлористый метилен, получаемый продукт оказывается всегда загрязнённым следами растворителя[1].
Применение в синтезе[править | править код]
Подвижные протоны в α-положении реагента могут быть отщеплены под действием сильных оснований — диизопропиламида лития либо диэтиламида лития в тетрагидрофуране. Образующиеся при этом анионы выступают в качестве нуклеофилов в реакциях нуклеофильного замещения. Так, литиированный реагент легко вступает в реакцию с первичными алкилбромидами, при этом часто побочной реакцией оказывается повторное алкилирование по α-положению. Данный реагент был использован в синтезе природного алкалоида стенусина, который вырабатывается жуком Stenus comma. Попытки синтезировать то же вещество с использованием N-этилимина ацетальдегида к успеху не привели[1].
N-трет-Бутилимин ацетальдегида успешно используется в синтезе α,β-непредельных альдегидов. Для этого он на первой стадии депротонируется под действием указанных выше реагентов, после чего вводится в реакцию с триметилхлорсиланом, а затем с карбонильным соединением[1].
N-трет-Бутилимин ацетальдегида трижды хлорируется по α-положению под действием N-хлорсукцинимида[1].
Реагент применяется в синтезе имидазолов. Для этого он вводится в реакцию с пара-толилсульфонилметилизоцианидом (TosMIC) в присутствии трет-бутиламина[1].
Хранение[править | править код]
Поскольку вещество очень чувствительно к гидролизу, его необходимо хранить в закрытых сосудах под инертной атмосферой и в холодильнике. Предпочтительно использовать свежеперегнанный реагент, а работа с ним должна проводиться под тягой[1].
Примечания[править | править код]
Ссылки[править | править код]
- Масс-спектр соединения. Дата обращения: 2 января 2015.